1.在2 L的密閉容器中,發(fā)生以下反應(yīng):2A(g)+B(g)2C(g)+D(g),若最初加入的A和B都是4 mol,在前10 s A的平均反應(yīng)速率為0.12 mol/(L•s),則10 s時,容器中B的物質(zhì)的量是( )
A.3.4 mol B.3.2 mol
C.2.8 mol D.1.2 mol
解析:由題意可知在前10 s內(nèi),反應(yīng)的A的物質(zhì)的量為0.12 mol/(L•s)×10 s×2 L=2.4 mol,故反應(yīng)的B的物質(zhì)的量為1.2 mol,則10 s時,容器中B的物質(zhì)的量為4 mol-1.2 mol=2.8 mol。
答案:C
2.下列說法正確的是( )
A.熵增大的反應(yīng)一定可自發(fā)進(jìn)行
B.熵減小的反應(yīng)一定可自發(fā)進(jìn)行
C.ΔH<0的反應(yīng)可能自發(fā)進(jìn)行
D.ΔH>0的反應(yīng)不可能自發(fā)進(jìn)行
解析:對于反應(yīng)的自發(fā)性判斷,要從焓變和熵變兩個角度綜合來認(rèn)識,只從其中一方面來認(rèn)識是不正確的;對于放熱反應(yīng),可能自發(fā)進(jìn)行,也可能不能自發(fā)進(jìn)行,吸熱反應(yīng)也是如此。
答案:C
3.下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)限度的說法中正確的是( )
A.改變外界條件不能改變化學(xué)反應(yīng)的限度
B.當(dāng)某反應(yīng)在一定條件下達(dá)到反應(yīng)限度時即達(dá)到了化學(xué)平衡狀態(tài)
C.當(dāng)某反應(yīng)體系中氣體的壓強(qiáng)不再改變時,該反應(yīng)一定達(dá)到了反應(yīng)限度
D.當(dāng)某反應(yīng)達(dá)到限度時,反應(yīng)物和生成物的濃度一定相等
解析:化學(xué)反應(yīng)限度即化學(xué)平衡。改變外界條件可以引起化學(xué)平衡的移動,即改變反應(yīng)的限度,A錯,B正確;對于反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),如H2(g)+I2(g)2HI(g),壓強(qiáng)不隨反應(yīng)進(jìn)行的程度而改變,C錯;達(dá)到化學(xué)平衡時,反應(yīng)物與生成物濃度不一定相等,D錯。
答案:B
4.一定條件下,對于可逆反應(yīng)X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始濃度分別為c1、c2、c3(均不為零),到達(dá)平衡時,X、Y、Z的濃度分別為0.1 mol•L-1、0.3 mol•L-1、0.08 mol•L-1,則下列判斷不合理的是( )
A.c1∶c2=1∶3
B.平衡時,Y和Z的生成速率之比為2∶3
C.X、Y的轉(zhuǎn)化率相等
D.c1的取值范圍為0 mol•L-1
解析:平衡時Y和Z的生成速率之比為3∶2。
答案:B
5.在下列反應(yīng)中:A2(g)+B2(g)2AB(g) ΔH<0當(dāng)其達(dá)到平衡時,在下圖所示的曲線中,符合勒夏特列原理的是( )
A.①② B.③④
C.① D.①⑤
解析:由題意可知,該反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的放熱反應(yīng),故升高溫度,平衡逆向移動,φ(AB)降低,①曲線符合題意;加壓,平衡不移動,故⑤曲線符合題意。
答案:D
6.在某溫度下,可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)的平衡常數(shù)為K,下列說法正確的是( )
A.K越大,達(dá)到平衡時,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大
B.K越小,達(dá)到平衡時,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大
C.K隨反應(yīng)物濃度的改變而改變
D.K隨溫度和壓強(qiáng)的改變而改變
解析:由平衡常數(shù)的定義可知,K越大,說明生成物濃度越大,反應(yīng)物濃度越小,故說明反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,K僅與溫度有關(guān),與反應(yīng)物濃度及壓強(qiáng)無關(guān)。
答案:A
7.在一密閉容器中加入A、B、C三種氣體,保持一定溫度,在t1~t4時刻測得各物質(zhì)的濃度如下表。據(jù)此判斷下列結(jié)論正確的是( )
測定時刻/s t1 t2 t3 t4
c(A)/(mol•L-1) 6 3 2 2
c(B)/(mol•L-1) 5 3.5 3 3
c(C)/(mol•L-1) 1 2.5 3 3
A.在t3時刻反應(yīng)已經(jīng)停止
B.A的轉(zhuǎn)化率比B的轉(zhuǎn)化率低
C.在容器中發(fā)生的反應(yīng)為2A+B2C
D.在t2~t3內(nèi)A的平均反應(yīng)速率為[1/(t3-t2)]mol•L-1•s-1
解析:從表中數(shù)據(jù)可以看出,反應(yīng)沒有進(jìn)行到底,所以這是一個可逆反應(yīng),反應(yīng)方程式為2A+BC,t3時刻達(dá)到了平衡而不是反應(yīng)終止,所以A、C錯誤;達(dá)到平衡時,A轉(zhuǎn)化了2/3而B轉(zhuǎn)化了2/5,所以B選項(xiàng)也不正確。
答案:D8.如圖為一恒壓容器。在恒定溫度下,將1 mol N2和3 mol H2混合后由A口快速充入容器,封閉A。反應(yīng)N2+3H22NH3在t1時刻達(dá)到平衡;t2時刻再從A口快速充入一定量NH3,封閉A;t3時刻重新達(dá)到平衡至t4。在0→t4時間內(nèi)混合氣中NH3的體積分?jǐn)?shù)(縱坐標(biāo))隨時間(橫坐標(biāo))變化的曲線正確的是( )
解析:利用“等效平衡”原理解答。因?yàn)槭呛銐喝萜,達(dá)到平衡以后,t2時刻再充入一定量NH3,t2時刻瞬間NH3的體積分?jǐn)?shù)增大,但最終NH3的體積分?jǐn)?shù)與原平衡相同,選C。
答案:C
二、填空題(本題共包括3大題,共26分)
9.(10分)現(xiàn)有反應(yīng)aA(g)+bB(g)pC(g),達(dá)到平衡后,當(dāng)升高溫度時,B的轉(zhuǎn)化率變大;當(dāng)減小壓強(qiáng)時,混合體系中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)也減小,則:
(1)該反應(yīng)的逆反應(yīng)是________熱反應(yīng),且a+b________p(填“>”“<”或“=”)。
(2)減壓時,A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________(填“增大”“減小”或“不變”,下同),正反應(yīng)速率________。
(3)若加入B(體積不變),則A的轉(zhuǎn)化率________,B的轉(zhuǎn)化率________。
(4)若升高溫度,則平衡時,B、C的濃度之比cBcC將________。
(5)若加入催化劑,平衡時氣體混合物的總物質(zhì)的量________。
(6)若B是有色物質(zhì),A、C均為無色物質(zhì),則加入C(體積不變)時混合物的顏色________,而維持容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)不變,充入氖氣時,混合物的顏色________。(填“變淺”“變深”或“不變”)
解析:升高溫度,B的轉(zhuǎn)化率變大,說明此反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);減小壓強(qiáng),混合體系中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)變小,說明減小壓強(qiáng)時平衡向逆反應(yīng)方向移動,則a+b>p;催化劑對化學(xué)平衡無影響;若B為有色物質(zhì),體積不變時加入C,平衡向逆反應(yīng)方向移動,生成更多的B而使混合物的顏色加深;如維持容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,充入氖氣可使容器體積增大,雖然平衡向逆反應(yīng)方向移動,B的物質(zhì)的量增加,但B的濃度比原平衡時小,因而混合物的顏色變淺。
答案:(1)放 > (2)增大 減小 (3)增大 減小 (4)減小 (5)不變 (6)變深 變淺
10.(8分)鉀是一種活潑的金屬,工業(yè)上通常用金屬鈉和氯化鉀在高溫下反應(yīng)制取。該反應(yīng)為Na(l)+KCl(l)NaCl(l)+K(g) ΔH>0。該反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為K=c(K),各物質(zhì)的沸點(diǎn)與壓強(qiáng)的關(guān)系見下表。
壓強(qiáng)(kPa) 13.33 53.32 101.3
K的沸點(diǎn)(℃) 590 710 770
Na的沸點(diǎn)(℃) 700 830 890
KCl的沸點(diǎn)(℃) 1 437
NaCl的沸點(diǎn)(℃) 1 465
(1)在常壓下金屬鉀轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)從反應(yīng)混合物中分離的最低溫度約為________,而反應(yīng)的溫度應(yīng)低于________。
(2)在制取鉀的過程中,為了提高原料的轉(zhuǎn)化率可以采取的措施是____________________________________________________________________________________________________。
(3)常壓下,當(dāng)反應(yīng)溫度升高到900 ℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為:K=________。
解析:(1)在常壓下金屬鉀轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)從反應(yīng)混合物中分離的最低溫度應(yīng)高于鉀的沸點(diǎn),反應(yīng)的溫度應(yīng)低于鈉的沸點(diǎn)。(2)在制取鉀的過程中,為了提高原料的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)使平衡盡可能正向移動,所以根據(jù)影響平衡的條件,應(yīng)該降低壓強(qiáng)或移去鉀蒸氣或適當(dāng)升高溫度。(3)當(dāng)溫度升高到900 ℃時,鈉和鉀都是氣體,根據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的定義,該反應(yīng)的平衡常數(shù)可表示為:K=c(K)/c(Na)。
答案:(1)770 ℃ 890 ℃
(2)降低壓強(qiáng)或移去鉀蒸氣或適當(dāng)提高溫度
(3)K=c(K)/c(Na)
11.(8分)t ℃時,在兩個相同的密閉剛性容器(恒容)中分別進(jìn)行SO2和SO3相互轉(zhuǎn)化的實(shí)驗(yàn),反應(yīng)的化學(xué)方程式為2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),實(shí)驗(yàn)Ⅰ和實(shí)驗(yàn)Ⅱ的情況分別如圖Ⅰ和圖Ⅱ所示:
分析數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn):達(dá)到平衡時,平衡狀態(tài)Ⅰ和平衡狀態(tài)Ⅱ完全相同。
(1)若實(shí)驗(yàn)Ⅰ中SO2的起始濃度為1 mol•L-1,實(shí)驗(yàn)Ⅱ中SO3的起始濃度為________mol•L-1。
(2)若Ⅱ中O2的初始濃度為0.5 mol•L-1,則Ⅰ中O2的初始濃度為________mol•L-1。
(3)若起始濃度c(SO2)=m mol•L-1,c(O2)=n mol•L-1,c(SO3)=p mol•L-1,在相同條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn),要求達(dá)到平衡時的狀態(tài)與實(shí)驗(yàn)Ⅰ、Ⅱ完全相同,則m、n、p必須滿足的條件是____________________________。
(4)若實(shí)驗(yàn)Ⅰ中SO2的轉(zhuǎn)化率為a%,則實(shí)驗(yàn)Ⅱ中SO3的轉(zhuǎn)化率為________。
解析:(3)由題意知兩相同容器相同條件下,平衡Ⅰ和平衡Ⅱ互為等效平衡,即兩容器中的初始投料是相當(dāng)?shù),只是Ⅰ是從正反?yīng)開始,Ⅱ是從逆反應(yīng)開始,由S守恒可知,Ⅰ中SO2的初始濃度和Ⅱ中SO3的初始濃度相等,即:m+p=1,且由O守恒知:n+p2=1。
(4)因Ⅰ和Ⅱ中最終平衡等效,故Ⅰ中平衡后剩余的SO2和Ⅱ中平衡后得到的SO2的物質(zhì)的量相同,即1-a%=SO3的分解率。
答案:(1)1 (2)1 (3)m+p=1;n+p2=1 (4)1-a%