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普通化學(xué)輔導(dǎo):量子論與原子結(jié)構(gòu)常見問題2

時(shí)間:2009-01-15 21:36:00   來源:環(huán)球網(wǎng)校     [字體: ]
“原子群”或許是一個(gè)經(jīng)典用語,其實(shí)我們現(xiàn)在知道原子或分子的電子躍遷是獨(dú)立的,如果不是獨(dú)立的,那么原子或分子間必定有較強(qiáng)的相互作用。這就是現(xiàn)代光譜學(xué)可以借助譜線位移判斷分子結(jié)構(gòu)的基本原理。

  8. 請問:

  1) 電子衍射時(shí)若電子數(shù)目足夠多,電子是否會(huì)重疊?

  2) 書本233頁實(shí)驗(yàn)(圖11.18)中磁場為何是非均勻的?

  答:你問了兩個(gè)很好的問題!現(xiàn)回答如下:

  1) “電子衍射時(shí)若電子數(shù)目足夠多,電子是否會(huì)重疊? ”

  我想你說的是雙狹縫衍射實(shí)驗(yàn)。這個(gè)實(shí)驗(yàn)表明,當(dāng)電子數(shù)目足夠多時(shí),在狹縫后面的熒光屏上會(huì)呈現(xiàn)干涉花紋。進(jìn)一步增加電子數(shù)目,只會(huì)令這些圖案更清晰,而不會(huì)使花紋消失。

  2) “書本233頁實(shí)驗(yàn)(圖11.18)中磁場為何是非均勻的?

  因?yàn)樵邮侵行缘模跃鶆虼艌霾⒉荒苁怪行粤W悠D(zhuǎn),但是非均勻磁場可以用來偏轉(zhuǎn)帶有磁矩的飛行原子,從而能測量磁矩。

  9. 請問:

  1) 250頁11.13中為何能量1>3?

  2) 11.23中為何2的第一電離能最小而不是3?

  答:1)“250頁11.13中為何能量1>3? ”

  填入電子后,4s > 3d。

  2)“11.23中為何2的第一電離能最小而不是3? ”

  我們知道,對于每個(gè)周期元素而言,起始的元素,如堿金屬電負(fù)性小,易于失去電子。而后半周期的元素電負(fù)性逐漸增大,容易得電子而不是失去電子。顯然O的電負(fù)性大于B,所以B更容易失去電子。

  10. 電負(fù)性取決于第一電離能和第一親和能的和,光憑電負(fù)性就可以比較第一電離能嗎?

  答:根據(jù)電負(fù)性的定義,我們不能僅根據(jù)電負(fù)性判斷第一電離能。但是在相互比較的元素的電負(fù)性相差懸殊的時(shí)候(而且又處于同一周期),我們可以用電負(fù)性關(guān)系簡單描述第一電離能。

  11. 為什么鑭系元素都有一個(gè)d電子,即為什么要先填一個(gè)d電子,接著又填f電子?

  答:這個(gè)問題問的很好!我們知道4f與5d軌道的能量是非常接近的——按照Pauling的軌道近似能級圖有:4f軌道能量 < 5d軌道能量,但這個(gè)規(guī)律知識(shí)在“單電子近似”的條件下成立,實(shí)際上“軌道能量”并不是一個(gè)固定不變的值,在填入電子數(shù)目不同的時(shí)候,“軌道能量”還是有所變動(dòng)的。所以我們得到的鑭系元素核外電子排布是由實(shí)驗(yàn)得到。

  事實(shí)上,對原子中電子填入的規(guī)律,現(xiàn)在我們所學(xué)的理論還不能給出完滿的解釋——電子排布的規(guī)律遠(yuǎn)不是我們想象中那么簡單,影響的因素有非常多。我們得到的很多都只是實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。

  對于所學(xué)的規(guī)律,我們一般只要求大家在主族以及第一過渡周期中應(yīng)用。不過大家要明確一點(diǎn),不同的軌道能量確實(shí)有差別,但是“軌道能量”并不是一個(gè)固定不變的常數(shù),會(huì)受到很多因素的影響,尤其是對于能量比較靠近的能級(比如4f、5d)我們很多情況下除了通過實(shí)驗(yàn)測量,幾乎不能簡單的直接判斷其能量高低。

  12. 一個(gè)原子如果有確定的電子數(shù)目,那么核外電子排布方式和核電荷數(shù)有關(guān)嗎?

  答:可以參考原子結(jié)構(gòu)一章里有一個(gè)元素序數(shù)與核外電子能級關(guān)系的圖。從圖中我們可以發(fā)現(xiàn),隨著核電荷數(shù)的增加,核外電子能級發(fā)生能級分裂和能級交錯(cuò)。我們也可以看到3d與4s在第四周期的變化。