1．分別寫出使用上述氧化劑提取碘的離子方程式
1．如果使用Cl2作氧化劑,你認為最可能發(fā)生的副反應是什么?寫出離子反
應方程式。
2．如果發(fā)生⑵中副反應，你認為應采取什么辦法重新得到碘? 寫出離子反應方程式。
二、亞硝酸和亞硝酸鹽中的NO2電極電位數據可推測它們既有還原性,又有氧化性。
－1.畫出NO2的結構圖；
－2.寫出一個表明NO2起還原劑的反應方程式，并畫出其含氮產物的結構圖；
－3.寫出一個表明NO2起氧化劑的反應方程式，并畫出被還原的最常見含氮產物的結構圖。
三、高分子材料越來越廣泛地應用于建筑、交通等領域，但由于其易燃性，所以－阻燃技術受到廣泛關注，Mg(OH)2、Al(OH)3均是優(yōu)良的無機阻燃劑。
1．比較Mg(OH)2、Al(OH)3分解溫度的高低，為什么？
2．寫出Mg(OH)2、Al(OH)3受熱分解方程式，并配平。
3．為什么Mg(OH)2、Al(OH)3具有阻燃作用?
四、（10分）選擇正確答案填于下列各小題的括弧中
1. 中心原子以dsp2雜化軌道與配位體成鍵的分子是（ ）
－－A．H2SO4 B．H3PO4 C．Re(H2O)4 D．MnO4
2. 在下列八面體構型的絡合物中，哪一個表現出磁性（ ）
－－－A．Fe(CN)64 B．CO(NH3)63 C．Mn(CN)65 D．Mn(H2O)62+
3. 具有四面體構型的分子是（ ）
－－A．PtCl42 B．Ni(CO)4 C．Ni(CN)42 D．PtCl2(NH3)2
4. 不具有共軛π鍵的分子是（ ）
－A．RCONH2 B．BCl3 C．SO42 D．(NH2)2CO
5. 下列哪個分子的原子是共平面的（ ）
A．B2H4 B．C2H4 C．C2H6 D．CH2=C=CH2五、（1）有一配合物，其組成（質量分數）為鈷21.4 %、氫5.5 %、氮25.4 %、氧23.2 %、硫11.64%、 氯12.86 %若其摩爾質量為 275.64 g·mol-1。試寫出此配合物的化學式。
（2）該配合物的水溶液與AgNO3相遇時不生成沉淀，但與BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。向該溶液中加NaOH，在試管口的濕pH試紙不變藍。試寫出此配合物的分子式、鈷原子價電子構型、此配合物中鈷的化合價及其配體和外界離子。
已知： 元素 Co H N O S Cl
摩爾質量/g·mol-1 58.93 1.01 14.01 16.00 32.06 35.45
六、某氧化物是由它的含氧酸加熱脫水而成，前者在單分子的構型中氧原子處在分子的中心位置和端點位置。其中心氧原子軌道可認為近SP3雜化軌道。
①寫出該氧化物及它的含氧酸的分子式
②寫出該氧化物的立體結構式，比較X-OC（中心原子氧）和X-Ob（端點原子氧）的鍵距并說明之（注：設該氧化物為XnOm）
③乙硼烷與氨反應可制得一種類似于苯結構的化合物，稱之為無機苯。該分子中的兩個氫原子被氯原子取代，請寫出該分子的二氯取代物的所有同分異構體的結構式。
七、在電鍍、印染及制革工業(yè)中常用的鉻酸酐，易溶于水而生成鉻酸，在酸性溶液中，鉻酸根離子與重鉻酸根離子存在某種平衡關系。
①指出溶液中CrO42和Cr2O72的鉻離子的氧化態(tài)為多少？ －－
②寫出離子CrO42和Cr2O72的立體結構式。 －－
③通常單核Cr（Ⅲ）的配位化合物是什么空間構型，表現出怎樣的磁學性質。
④CrCl3·6H2 O應該是怎樣的配位結構？寫出它的三種水合異構體，并指出哪種異構體尚存在立體異構。八、氯酸是一種強酸，氯酸的強度超過40%，就會迅速分解，產生比它的酸性更強的酸，同時放出氣體，該氣體經干燥后，平均分子量為47.6，它可以使帶火星的木條復燃，并可使?jié)櫇竦牡矸?碘化鉀試紙變蘭后又褪色。試完成以下各題：
（1） 定量推算氣體的組成
（2） 寫出氯酸分解方程式并配平
（3） 寫出氣體與潤濕的淀粉-碘化鉀試紙的反應方程式并配平
（4） 將氣體通過800C NaOH 溶液會發(fā)生何反應，寫出方程式并配平。
九、結構預測與解析：
（1）請用價層電子對互斥理論預測以下離子或分子的幾何結構，并畫出有關結構簡圖。
——— OCN、NO2、SF6、SF4、SOF4、BrF5、[ZnC14]2
000（2）請說明在SF6、SF4、SOF4中鍵角∠FSF的大小（用 =、>或<180、90、120表示），
并討論分子的極性。
十、（1）FeSO4·7H2O俗名綠礬，綠礬在農業(yè)上用于農藥、工業(yè)上用于染料，但在空氣中久置會風化，且出現鐵銹色斑點，為什么？寫出配平的化學方程式。
（2）應如何保存FeSO4溶液？
（3）Cr（VI）是一種有害金屬離子，直接排放含Cr（VI）廢水會嚴重污染環(huán)境，用綠礬處理后，毒性可大大降低，寫出配平的化學方程式。
—（4）高鐵酸鹽（FeO42）被認為是未來的凈水劑，用化學方程式表示如何從Fe2+ 制備FeO42—
｡
十一、1．食鹽加碘劑—碘酸鉀的制備可以采用二條工藝路線：
第一條：利用碘與氯酸鉀反應來制備。試回答：
（1）該制備法的主要反應為：
（2）可能的副反應有：
第二條：碘與過氧化氫在催化劑作用下反應生成碘酸，再與碳酸鉀作用生成碘酸鉀，請寫出 以上二步的反應方程式：
一步：
二步：2．在傳統(tǒng)的加碘鹽中，使用的加碘劑的主要成分為碘化鉀。為減少碘元素的損失，需加入 一定量的硫代酸鈉，為什么？
十二、（1）某化合物的質量百分組成是：Cr20%；NH3392%；C1408%。它的化學相對分子質量是260.6。（原子量：Cr—52.0；C1—35.5；N—14.0；H—1.00）
（2）25.0cm3 0.052mol/dm3該溶液和32.5 cm3 0.121 mol/dm3 AgNO3恰好完全沉淀。 (3)往盛有該溶液的試管中加NaOH,并加熱,在試管口的濕潤pH試紙不變藍。 根據上述情況，推出該化合物的結構式（要寫計算過程，并稍加分析），按命名法則命名該化合物。
十三、（10分）假定瀉鹽試樣為化學純MgSO4·7H2O，稱取0.8000g試樣，將鎂沉淀 為MgNH4PO4并灼燒成Mg2P2O7，重0.3900g；若將硫酸根沉淀為BaSO4，灼燒后重0.8179g，試問度樣是否符合已知的化學式？原因何在？
已知：Mr(MgSO4·7H2O)=246.5，Mr(MgSO4)=120.3，Mr(H2O)=18.02, Mr(Mg2P2O7)=222.6 Mr(BaSO4)=233.4
十四、二氧化氯的制備、分析和結構的確定（10%）
（1）將氯酸鈉和亞硫酸鈉分別倒入磨口燒瓶中，用水浴進行加熱，同時滴入硫酸溶液，
產生黃棕色氣體二氧化氯。
（2）將制得的二氧化氯與碘化鉀作用，再用硫代硫酸鈉進行滴定，從而確定其濃度。 （3）最后確定其結構。 請回答：
（1）寫出制備中總反應方程式。
（2）寫出第二步操作中有關反應方程式。
（3）畫出二氧化氯的空間結構式。
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高 二 化 學 競 賽 練 習
一．答案：1。2NO2－ +2I－ +4H＋ = 2NO + I2 + 2H2O （1.5分）
寫成分子方程不給分，不配平扣0.5分
ClO－ + 2I－ + 2H＋ = Cl－ + I2 + 2H2O （1.5分） 2I－ + Cl2 = 2Cl－ + I2 （1.5分） 2I－+ 4H＋ + MnO2 = Mn2＋+ I2 + 2H2O （1.5分）
2．過量Cl2將生成的I2 進一步氧化
5Cl2 + I2 + 6H2O = 10Cl－ + 12H＋ +2IO3－ （2分）
3．將過量Cl2氧化的溶液與尚未家氧化劑的溶液在弱酸性介質中混合， IO3－ + I－ + 6H＋= I2 + 3H2O + （2分） －－＋
二．1.2NO2 +2I +4H = 2NO + I2 + 2H2O （1.5分）
ClO－ + 2I－ + 2H＋ = Cl－ + I2 + H2O （1.5分）
2I－ + Cl2 = 2Cl－ + I2 （1.5分） 2I－+ 4H＋ + MnO2 = Mn2＋+ I2 + 2H2O （1.5分） 寫成分子方程不給分，不配平扣0.5分
2.過量Cl2將生成的I2 進一步氧化
5Cl2 + I2 + 6H2O = 10Cl－ + 12H＋ +2IO3－ （2分）
3.將過量Cl2氧化的溶液與尚未加入氧化劑的溶液在弱酸性介質中混合， IO3－ + I－ + 6H＋= I2 + 3H2O + （2分）
三．答案：1。Mg(OH)2分解溫度高于Al(OH)3 （1分）
因為Al帶3個正電荷，極化能力比較強，對氧的電子吸引力較強，所
以Al(OH)3分解溫度比Mg(OH)2低 （3分） 2．Mg(OH)2 = MgO + H2O （1分） Al(OH)3= Al2O3 + 3H2O （1分）
3．①．分解反應一般為吸熱反應，Mg(OH)2、Al(OH)3分解吸熱，降低了燃燒區(qū)的溫度。（2分）
②．在燃燒溫度，Mg(OH)2、Al(OH)3分解的水為氣體狀態(tài)，水蒸氣可以稀釋氧氣。（2分）
③．生成的MgO、Al2O3為固體，覆蓋在有機物表面，阻止燃燒并可吸收煙霧，起到消煙作用。（2分）
四．1答案：C 2答案：D 3答案：B 4答案：C 5答案：B 五．答案：（1）設此配合物為100 g。 nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol) nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol)
nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol) nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64 / 32.06 = 0.363 (mol) nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)
將以上各nx分別除以0.363可得 Co∶H∶N∶O∶S∶Cl =1∶15∶5∶4∶1∶1
并算出此配合物摩爾質量恰好為275.64 g·mol-1。所以此配合物的化學式是CoClN5H15SO4（2分）
- （2）因為 Ba2+ + SO24
= BaSO↓說明SO
4
2-4
在外界，而此配合物不與AgNO3及稀堿
溶液反應，說明Cl 和NH3在內界，所以配合物的分子式為 [CoCl(NH3)5]SO4。（3分） Co 3d74s2（1分）、Co3+（1分）、Cl-（1分）、NH3（1分）、SO42-（1分）
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六．
七
．
八．
（1） 根據題意，氣體應是氯氣和氧氣。設兩種氣體總量為 1mol ，其中氧氣為 x mol， M= 32X + 71（1－X）= 47.6（2分）
因此，氣體組成為 O2 ：Cl2 = 3：2（1分）
（2） 8 HClO3 = 4 HClO 4+ 3 O2 ↑ + 2 Cl2 ↑+ 2H2O（2分） （3） 2KI + Cl2 = 2KCl + I2（I2與淀粉變蘭）; （1分）
I2+ 5 Cl2 + 6H2O = 2HIO3 +10 HCl（蘭色又褪去）（2分）
（4） 3 Cl2 + 6NaOH = 5NaCl + NaClO3 + 3H2O（2分）（方程式無配平扣一半）
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九．
－－
（1）（7分）OCN（直線形）、NO2（三角形）、SF6（正八面 體形）、 SF4（不規(guī)則四面體形）、SOF4（三角雙錐形）、BrF5（四角錐
－
形）、[ZnCl4]2（正四面體形）。每個分子各1分
00
（2）（6分）SF6 ：∠FSF=180、90 ；
0 0 0
SF4 ：∠FSF<180 ，∠FSF<120 ，∠FSF<90；
000
SOF4：∠FSF<180 ，∠FSF<120 ，∠FSF<90 。 、
SF6 ：各個S-F鍵的極性相互抵消，非極性分子；
SF4 ：各個S-F鍵的極性不能相互抵消，極性分子；
SOF4：各個S-F鍵及S=O的極性不能相互抵消，極性分子。
每個分子的鍵角和極性各1分
風化
十．（1）FeSO4·7H2O ====== FeSO4·nH2O + （7-n）H2O （2分）
2FeSO4 + 1/2 O2 + H2O ====== 2 Fe（OH）SO4 ↓鐵銹色（2分）
（2）a. 足夠H2SO4 b. 加入幾顆鐵釘防止氧化（2分） （3）K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4====Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+K2SO4+7H2O（2分） （4）FeSO4 +2Cl24+ Na2SO4+4NaCl+ 4 H2O（2分）
十一。1．（1）主要反應：I2+2KClO3=2KIO3+Cl2↑ （2分）
（2）可能的付反應：Cl2+H2O(冷）=HClOHCl
HCl+2O2↑ 2分） 3Cl2+3H2O(熱)=5HCl+HClO3 一步：I2+5H2O2−−−→2HIO3+4H2O （2分） 二步：2HIO3+K2CO3=2KIO2+CO2+H2O （2分）
2-2-
2．使氧化生成的I2再還原為碘化物 I2+2S2O3=S4O6+2I- （2分）
催化劑
十二。由（a）nCr
= 260.6×20.0%/52.0=1.00 （1分）
nCl= 260.6×40.8%/35.5=2.995≈3 （1分） nNH3= 260.6×39.2%/17.0=6.00 （1分）
-
由（b）32.5×0.121/（25.0×0.052）=3.93/1.3=3.0 （1分）可見有3個Cl是自由的，處在該化合物的外部，由（c）知6個NH3與Cr牢固地結合，處于內部，綜合結果該化合物結構式應為[Cr(NH3)6]Cl3（5分）。三氯化六氨合锘（III）（1分）
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十三。解：純MgSO4⋅7H2O中含MgSO4理論值為48.80%（1.5分）， 含H2O 51.17%（或51.20%）（1.5分）； 試樣中MgSO4質量為：
2M(MgSO4)
⨯0.3900=0.4215(g) （1.5分）
M(Mg2P2O7)
或
M(MgSO4)0.4216
⨯100%=52.70% （1.5分） ⨯0.8179=0.4216(g) 百分數為：
0.8000M(BaSO4)
含水則為47.30% （1分）由計算結果可知，瀉鹽試樣不符合已知的化學式，原因是失去部
分結晶水 （3分）
十四、二氧化氯的制備、分析和結構的確定（10%）
(1) 2NaClO3+Na2SO3+2H2SO4=2ClO2↑+Na2SO4+2NaHSO4+H2O
或：2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2ClO2↑+2Na2SO4+H2O
1I2 2
②I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI
(2) ①ClO2+KI=KClO2+(3)
或
十五、
∏
5
3
（SP2雜化）
（1） 白色沉淀是AgCl
-
無黃色Ag3PO4沉淀生成，是由于PCl5水解產生HCl使PO34離子濃度
太低而不能產生黃色沉淀。沒回答Ag3PO4↓不扣分。 （2分）
（2）spd雜化 回答dsp雜化不給分。 （1分） PCl5幾何構型： （2分）
3
3
Cl
回答三角雙錐沒畫圖扣1
（1） 不等于 （2分） 因水平鍵角為120°大于軸向的90°，后者鍵電子間斥力較大，所以 鍵長較長。
